硫化铜精矿中铜量测定 电解法
1 2
范围
本标准规定了测定铜精矿中铜量的电解法，铜含量测定范围
15%~50% （ m/m）。
引用标准 本标准引用下列标准的有关条款。 本标准发布时， 这些引用标准均为有效版本。 所有
标 准都将被修订， 因此，鼓励依据本标准达成协议的各方尽可能采用下列标准的最新版本。 IEC 和
ISO 成员均持有现行有效的国际标准。
实验室玻璃器皿 —— 滴定管 第一部分：一般要求 实验室玻璃器皿 —— 单刻度移液管
ISO 385.1-1984
实验室玻璃器皿 —— 单刻度容量瓶
实验室玻璃器皿 —— 容量器皿 ——测试容量和使用方法 铜、铅、锌精矿中水
ISO 8-1977 份含量的测定 —— 重量法 ISO 1042-1983 3 原理
ISO 9599-1991
ISO 指南 35-1985 标准样品的鉴定 —— 通过 AgCl 沉淀与 Ag 分离；
用和硫酸溶解试料，然后铜与干扰元素分离。
般要求和统计原理
—— 通过发烟氢溴酸与砷、锑、硒和锡分离；
—— 硫代硫酸钠沉淀铜硫化物与铁分离或通过沉淀氢氧化铁 同样方式分离） 。
（ 3）分离铁（铋和碲也以
＋
在、硫酸和少量氯存在时，铜电解析出，而此情况下钼不析出。 电解槽中，硫酸铜沉淀滤液和所有沉淀及残渣中铜量均由原子吸收光谱法（ 感应耦合等离子体原子发射光谱法（ ICP-AES ）测定。
注：铜精矿中正常汞含量并不影响铜测试结果。当汞含量大于 汞含量。但操作步骤在本标准中并没有规定。
FAAS ）或
0.005%（m/m） 时，将要测定铜沉积中的
4 试剂 分析过程中，所有试剂都为分析纯，蒸留水或相同纯度的水。 4.1 浓（p 2o1.42g/ml） 4.2 （ 1＋1）
边搅拌，边缓慢加入 500ml 浓（ 4.1）至 500ml 水中。 4.3 硫酸（p 2o1.84g/ml） 4.4 硫酸（ 1＋1）
边搅拌，冷却，边缓慢加入 500ml 浓硫酸（ 4.3）至 500ml 水中。 4.5 硫酸（ 1＋4）
边搅拌、冷却，边缓慢加入 200ml 浓硫酸（ 4.3）至 800ml 水中。 4.6 硫代硫酸钠 450g/L 溶液 4.7 混合物
缓慢加入 250ml 浓硫酸（ 4.3）至 250ml 浓（ 4.1）中。 4.8 氯化钠， 10g/L 溶液 4.9 氯化钠， 0.5g/L 溶液 4.10 2－丙醇
4.11 乙醇 > 95% (V/V ) 4.12 甲醇 > 95% (V/V ) 4.13 硫酸铁铵溶液
加 50ml 硫酸(4.4)和 43g[NH 4Fe (SO4)2?12缶0]至 950ml 水中。
4.14 铁溶液
加 30g[Fe (NO3) 3?9缶0]至 1000ml 水中。
4.15 铵溶液(p 200.91g/ml) 4.16 铵溶液( 1＋99) 4.17 氢溴酸(p 2o1.5Og/ml) 4.18 高氯酸(p 2o1.53g/ml) 4.19 氢氟酸(p 201.14g/ml) 4.20 金属铜 > 99.999% 4.21 无水硫酸钠( Na2SO4) 4.22 盐酸(p 201.16~1.18g/ml) 4.23 盐酸( 1＋1)
边搅拌，边缓慢加入 500ml 浓盐酸( 4.23)至 500ml 水中。
4.24 溴
4.25 铜标准溶液( 1ml 中含 1mgCu)
溶解 0.1000g 金属铜( 4.20)在 10ml 热( 4.2)中，加热蒸发至近 5 m l ，以除去氮 氧化物。
移至 1000ml 容量瓶中，加水近刻度，混匀，冷至室温，加水至刻度，再混匀。 注：标准溶液配
制要与测试分析具有同样的环境温度。
4.26 标定溶液
注 1 ：标定溶液配制要与测试分析具有同样的环境温度。 注 2 ：以上标定溶液用时现配。
4.26.1 标定溶液 A
移取 0.0ml、10.00ml、20.00ml、30.00ml 和 40.00ml 铜标准溶液( 4.25)至 5 个 500ml 容量瓶中。在每个容量瓶中加 至室温。加水至刻度,混匀。
以上 500ml 溶液中分别含有 0mg、1mg、 2mg、3mg、4mg 铜。
注：如果试验溶液中含铁小于
40ml稀硫酸(4.4), 13g硫酸钠(4.21 )和50ml (见注)硫
酸铁铵溶液( 4.13)(相当于每个容量瓶加入 250mg 铁) ，用水稀释，搅拌溶盐。加水近刻 度,混匀冷
50mg，则应向每个容量瓶中仅仅加入 10ml的硫酸铁铵溶液(4.13)。
如果试验溶液中含铜大于 4mg，则用标定溶液 0.0mg/ml稀释，直到含铜在 4mg/500ml 以下。
4.26.2 标定溶液 B
移取 0.0ml、10.00ml、20.00ml、30.00ml 和 40.00ml 铜标准溶液( 4.25)至 5 个 500ml 容量瓶中。在每个容量瓶中加 30ml 稀硫酸( 4.4)， 10ml 稀( 4.2)， 15ml 稀盐酸( 4.23) 和
25ml 硫酸铁铵溶液( 4.13)。加水近刻度，混匀冷至室温，加水至刻度，混匀。
以上 500ml 溶液中分别含有 0mg、1mg、 2mg、3mg、4mg 铜。
如果试验溶液中含铜大于 4mg，则用标定溶液0.0 mg /ml稀释，直到含铜在 4mg/500ml 以下。
4.26.3 标定溶液 C
移取 0.0ml 、10.00ml 、 20.00ml 、 30.00ml 和 40.00ml 铜标准溶液（ 4.25）至 5 个
500ml 容量瓶中。在每个容量瓶中加 20ml稀硫酸（4.4）、10ml稀（4.2 ）和50ml （见注）
硫
酸铁铵溶液（ 4.13）（相当于每个容量瓶加入 250mg 铁）。加水近刻度，混匀冷至室温，加水 至刻度，混匀。
以上 500ml 溶液中分别含有 0mg、 1mg、 2mg、 3mg、 4mg 铜。
注：如果试料中铁含量小于 50mg［对应铁含量v 2.5%（m/m）=，则每次仅加10ml硫酸铁铵溶液（4.13）
如果试样溶液中含铜大于 4mg，则用标定溶液 0.0卩g/ml稀释，直到含铜在 4mg/500ml 以下。
5 5.1 5.2 5.3
仪器
通常的实验室设备，包括通风橱、加热炉、烘干箱、分析天平和控制溶液温度的恒温 槽等。 一般实验室玻璃器皿
A 级容量玻璃器皿， 符合 ISO385.1 、 ISO8 和 ISO1042 标准要求， 按 ISO4787 标准操
作使用。
5.4 干燥器 5.5 不同密度滤纸
5.6 静电解设备
5.7 铂电极，网状电极作为阴极，螺旋电极作为阳极。
注 6 ：温克勤电极是合适的。
5.8 原子吸收光谱仪（ AAS ）
仪器条件：
火焰：空气 /乙炔 波长： 324.7nm
5.9 ICP （电感藕合等离子体光谱发射仪） 5.10 铂盘 5.11 PTFE 盘 6
样品
6.1 试样
按 ISO9599 要求制备试样。 注：如果用预干试料（见附录 A ），则不需要的制备试样。 6.2 试料
从多个份样采取近 2g 试料，称重，精确至 0 . 1 mg 。试料分析称重的同时，按 测定水份含量。
也可以选择附录 A 规定的方法直接从实验室样中制备预干试料。
ISO9599
7 步骤
7.1 测定次数 在重复性试验条件下，每个试样至少重复测定两次。
注：重复性条件是指利用同样的方法，同样的试验材料，在同样试验室，由同一个人使用同样仪器在 短时间内测得的结果。
7.2 空白试验
分析测试时平行进行空白试验， 除不加试料外使用所有同样的试剂。 空白试验的目的是 检查试剂的质量，如果空白试验结果异常，检查所有试剂来解决问题。
7.3 试料的溶解
移取试料至 400 或 500ml 锥形烧杯中，加 10ml 水湿润，加 20ml 稀（ 4.2 ），盖上表 皿，在60~70 C加热10分钟。加入40ml稀硫酸（4.4）,缓慢加热使试样分解，在初始反应 完成之后， 用尽量少的水冲洗表面皿内表面， 用烧杯收集清洗液， 持续加热只至逸出所有白 烟,然后冷却。
如果残余物出现黑色（存有碳） ,缓慢加入少量混合物（ 4.7） ,直到残余物变为无 色或淡兰色。冷却,加入 20ml 水,再加热直到白烟逸出。
如果硫的沉积物分解不充分,加入 5ml （ 4.1）和 1ml 溴（ 4.24）,然后加热直至白 烟冒出。
7.4 砷、锑、锡、硒和银分离
小心加入 5ml 水和 10ml 氢溴酸（ 4.17）,加热到白烟逸出,然后冷却。加入 5ml 稀硫酸 （4.4）和 10ml 氢溴酸（ 4.17）,加热到白烟逸出,然后冷却。
警告,该步骤必须十分小心。
注：如果试样中 As、Sb、Sn和Se含量分别低于0.01%（m/m），该步骤可以省略。
加 100ml 水,温热溶解易溶盐。
滴加约 1ml 氯化钠溶液（ 4.8），使银生成氯化银完全沉淀。
注：如果试样中银含量低于 0.01%，该步骤可以省略。
加热煮沸，冷却。
用滤纸（5.5）过滤， 冷水冲洗， 收集滤液到 400 或 500ml 锥形烧杯中或 500mlErlenneyer 容量瓶中（仅用于硫酸分离） 。保留滤纸和残余物用于 FAAS 测定铜量（见 7.7.3），除非前 面试验证明样品中铜在溶液（ 7.3）中完全溶解。
7.5 铜分离
按照 7.5.1 或 7.5.2 分离铜与其它干扰离子。
7.5.1 硫酸分离
用水稀至200ml，加热至70〜90C。边搅拌，边缓慢加入 50ml硫代硫酸钠（4.6）,使 生成黄色和黄棕色乳状液，逐渐加热使持续微沸腾，直至沉淀物凝结。
使用中速滤纸（ 5.5）过滤沉淀。收集滤液于 500ml 容量瓶中，立即用热水清洗滤纸和 沉淀。保留滤液，用 FAAS 方法测定铜（见 7.7.1）。
置滤纸和硫酸铜沉淀于带盖容器中，加 白烟逸出。
如果残余物出现黑色（存有碳） ，缓慢加入少量混合物（ 色或淡兰色。
要是硫元素还存在，继续强烈加热，从而破坏硫元素存在，在烧杯上部加入
30ml （ 4.1）和 10ml 硫酸（ 4.3），加热到
4.7） ，直到残余物变为无
10 ml
（ 4.1 ） ，从而去除残留的硫，加入 2ml 稀硫酸（ 4.5），加热直到白烟逸出，然后冷却。
用水稀至近 100ml ，温水溶解可溶性盐，然后过滤到 400ml 锥形烧杯中，用水冲洗滤纸 和容器。保留滤液，用 FAAS 测定铜（见 7.7.3）。
注：如果试样中Bi和Te含量低于0.01%（m/m），下面步骤可以省略。
加 3ml 铁（ 4.14），边搅拌边加入氨溶液 （4.15）直至基本的铜盐沉淀首次再一次溶 解为止。 然后进一步加入氨溶液 （ 4.15） ，使溶液成碱性。 加热至刚刚沸腾， 用中速滤纸 （5.5） 过滤沉淀，用氨溶液（ 4.16）冲洗。将滤液置于 400ml 锥形烧杯中。
用水将沉淀清洗收置于原烧杯中， 用 15 ml 稀硫酸（4.5）溶解粘在滤纸上的沉淀， 水清洗滤纸，收集虑液于原烧杯中。通过加入 10ml 稀硫酸（ 4.4）完全溶解沉淀物，微热用 水稀释至 100ml 。边搅拌边加入氨溶液 （ 4.15），直至可以见到氢氧化铁沉淀， 然后加入 30 ml 溶液使之过量，加热至刚刚沸腾，然后用同一滤纸过滤，用微热的稀氨溶液（ 液和清洗液与已使用过得 400ml 锥形烧杯中。
加入一点热稀硫酸（4.4）使溶液略显酸性，然后加热蒸发虑液至 沉淀，用 FAAS 方法测定铜（见 7.7.2）。
加20ml稀（4.2 ）、10ml氯化钠溶液（4.9），用水稀至约 300ml。这种溶液用于铜 电积（见 7.6）。
用温
4.16）收集虑
250 ml。保留滤纸和
7.5.2 氢氧分离
通过加水稀释或加热蒸发的方式使在 7.4 中保留的滤液体积成 150ml。
边搅拌， 边缓慢加入铵溶液 （4.15），直到开始沉淀的基本铜盐再次溶解。 过量加入 30ml 氨溶液（ 4.15），加热煮沸，用滤纸（ 5.5）过滤，用温热稀铵溶液（ 4.16）冲洗，收集滤液 和冲洗溶液至 600ml 烧杯中。
如果试料中含铁小于 50mg[Fe<2.5%（m/m）] ，在氢氧化铁沉淀前， 加 10ml 硫酸铁铵溶液 （4.13）（与相当于约 50mg铁）。
用水将沉淀冲至原烧杯中，并用 15ml 热稀硫酸（ 4.5）溶解粘附在滤纸上的沉淀。用热 水冲洗滤纸，收集冲洗溶液于原烧杯中。再增加 10ml 稀硫酸（ 4.4）完全溶解沉淀，微热， 用水稀释近
100ml 。
边搅拌， 加入铵溶液 （ 4 . 1 5 ）直到氢氧化铁沉淀出现， 然后过量加入 30ml 铵溶液（ 4.15）。
加热煮沸， 再次用同样滤纸过滤， 热稀铵溶液（4.16）冲洗，收集滤液和冲洗溶液至 600ml 烧杯中。保留沉淀和烧杯，用 FAAS 方法测定铜（见 7.8.1）。
加热蒸发滤液至 250ml。
注：深兰色络合离子 [ （ Cu（NH 3）4）]将消失。
2+
加 20ml 稀硫酸（ 4.4）、 20ml 稀（ 4.2）和 10ml 氯化钠溶液（ 4.9）。这种溶液用于 铜电积（见 7.6）。
7.6 电解沉积
开始前，必须用铜沉积相同的方法（见下述）制备阴极，称重为
m^精确至0.lmg。
0.3A~0.5A （电流
用铂阴极（ 5.7），在不搅拌和不加热的情况下，进行一整夜铜电解沉积。
注 1：温克勒网作为阴极，螺旋线作为阳极，接触电解烧杯的底部，盖上盖。电流约 密度约 5mA/cm ~10mA/cm ），电压 2.5~4.0V 。
注2 :加入亚硫酸铵（NH2— SO3H）是不必要的。当使用更大电流时，也不必要加热和搅拌。
2
2
白天要继续电解沉积直到电解液无色时，提高电流强度近 1 安持续 1 小时以上。 电解沉积完成后（如果工作一整天，就是下一个早上） ，清洗表皿和杯壁。取下阴极，
先用水冲洗，然后用 2 —丙醇（4.10）或乙醇（4.11）或甲醇（4.12）冲洗，再在约 80C烘 干箱干燥5~10分钟。在干燥器（5.4）中冷却，称重阴极质量
保留电解液，用 FAAS 测定铜含量（见 7.7.2 或 7.8）。
注:铜沉积表面应光亮。如果有黑色，测定要重复进行，包括沉淀元素的分离也要重复进行。用冷稀 溶解后，当铜、铂表面仍有黑色时，表明有少量硒和碲存在。
m2,精确至0.1mg。
7.7 FAAS 测定电解液、滤纸残渣和硫酸沉淀中铜量 7.7.1 FAAS 测定硫酸沉淀后的滤液中铜量
置滤液（ 7.5.1 保留）于 500ml 容量瓶中，加水近刻度，混匀冷至室温。加水至刻度， 再混匀。
吸取试验溶液和标定溶液 A （ 4.26.1）至原子吸收光谱仪（5.8），使用空气/乙炔火焰， 于波长 324.7nm 处，测定吸光度。为准确测定， 使用试验溶液和两个相近的标定溶液(一个 浓度低于试验溶液，而另一个浓度高于试验溶液)重复测试两次。
计算试验溶液中的铜量( m3)
注 1：选择 ICP 在波长 324.7nm 处测定铜含量。
注 2： FAAS 或 ICP-AES 测定时，试验溶液和标定溶液应具有同样的温度和酸度。
7.7.2 在硫酸分离中，氢氧化物沉淀的处理
用尽量少的水清洗粘有 7.5.1 中的氢氧化物沉淀置于原容量瓶中，用温热的盐酸和水分 别冲洗
滤纸，收集清洗的残留物置于同一个容量瓶中。加入 15ml 盐酸( 4.23)煮沸以溶解 氢氧化物沉淀。然后冷却，把此溶液与 7.6中遗留的电解液合在一个 500ml 容量瓶中。保留 该滤纸。
7.7.3 FAAS 测定电解液、滤纸残渣和沉淀中铜量(硫酸分离法)
取7.4、7.51和7. 7.2的滤纸至原烧杯，加 30ml浓(4.1)和10ml浓硫酸(4.3)加 热溶解滤纸。加 5ml 高氯酸( 4.18)形成氧化硫，加热直到强硫酸白烟逸出。
如果残渣呈黑色 (存有碳) ，缓慢加入少量混合物 冷却。
用20ml水稀释，移取残余物至铂盘 (5.10 )或PTFE盘(5.11),加20ml氢氟酸(4.19), 再加热至硫酸冒烟。
注：如果不使用高氯酸，把滤纸放入铂金坩埚内，在 浓硫酸( 4.3)， 10ml 氢氟酸( 4.19)，再加热至硫酸冒烟。
( 4.7)至溶液变为无色或浅兰色，
800 C马弗炉内将滤纸灰化，冷却。然后加 5ml
用 20ml 水溶解残余物，混合该溶液与 7.6 条保留的电解液至 500ml 容量瓶中，加水近 刻度，混匀冷至室温。加水至刻度，再混匀。
吸取试验溶液和标定溶液 B ( 4.26.2)至原子吸收光谱仪(5.8),使用空气/乙炔火焰， 于波长
324.7nm 处，测定吸光度。为准确测定， 使用试验溶液和两个相近的标定溶液(一个 浓度低于试验溶
液，而另一个浓度高于试验溶液)重复测试两次。
计算试验溶液中的铜量( m4)
注 1：选择 ICP 在波长 324.7nm 处测定铜含量。
注 2： FAAS 测定时，试验溶液和标定溶液应具有同样的温度和酸度。
7.8 FAAS 测定电解液、滤纸残渣和沉淀中铜量(氢氧分离法)
用尽量少的水清洗粘有 7.5.2中的氢氧化物沉淀置于原容量瓶中，用温热的盐酸( 4.23) 和水分别冲洗滤纸，收集清洗的残留物置于同一个容量瓶中。加入 留该滤纸。
取2张滤纸(7.4合上部留下的) 至原烧杯，加50ml浓(4.1)和10ml浓硫酸(4.3) 溶解滤纸。加 5ml 高氯酸( 4.18)氧化硫，加热直到强硫酸白烟逸出。如果残渣呈黑色(存 有碳)，缓慢加入少量混合物( 4.7)直至溶液变为无色或浅兰色，冷却。
用 20ml 水稀释， 移取残余物至铂盘 (5.10)或 PTFE 盘( 5.11)，加 20ml 氢氟酸(4.19)， 再加热至硫酸冒烟。
注：如果不使用高氯酸，把滤纸放入铂金坩埚内， 在800 C膛式炉内将滤纸烧成灰， 冷却。然后加5ml 浓硫酸( 4.3)， 10ml 氢氟酸( 4.19)，再加热至硫酸冒烟。
15ml 盐酸( 4.23)煮沸
以溶解氢氧化物沉淀。 然后冷却， 把此溶液与 7.6中遗留的电解液合在一个 500ml 容量瓶中。 保
用5ml水溶解残余物，混合该溶液与7.6条保留的电解液至 500ml容量瓶中，加水近刻 度，混匀冷至室温。加水至刻度，再混匀。
吸取试验溶液和标定溶液 C (4.26.3)至原子吸收光谱仪( 5.8)，使用空气 /乙炔火焰，
于波长324.7nm处，测定吸光度。为准确测定， 使用试验溶液和两个相近的标定溶液（一个
浓度低于试验溶液，而另一个浓度高于试验溶液）重复测试两次。
计算试验溶液中的铜量（m3）
注1:选择ICP在波长324.7nm处测定铜含量。
注2： FAAS测定时，试验溶液和标定溶液应具有同样的温度和酸度。
8 结果的表示
试料中铜含量WCU由以下方程求出，以质量百分数表示。
Wcu
m1 m3 mij m5
m
100
100 100 H
(1)
式中:
mi铜沉积前阴极质量，单位为克；
m2铜沉积后阴极质量，单位为克；
m3硫酸沉淀后的滤液中铜质量，单位为克（氢氧分离时， m4在电解液、氢氧化物沉淀和残渣中铜质量，单位为克； ms空白值，单位为克； m 试料质量，单位为克；
m3=0）；
H 试料的水份含量，以占试料量百分数表示（在试料预干燥情况下， 计算试料H = 0)。
中铜含量至两位小数。
9 精密度 9.1精密度的表示
分析方法的精密度按下列方程表示:
硫酸分离法
Sr= 0.0007 '■「+ 0.0370 SL = 0.0040 — 0.0105 Sr= 0.0002 + 0.0439 SL = 0.0009 + 0.0514
.... (2) ..... (3) .... (4) ..... (5)
氢氧分离法
式中.■试样中铜含量平均值，以质量百分数表示；
Sr铜含量实验室内标准偏差，以质量百分数表示；
SL铜含量实验室间标准偏差，以质量百分数表示； 注29:附加信息见附录 C o
9.2 获取最终结果的方法（见附录 B）
按附录B流程图，从平行结果 X1和X2中求出下列结果:
两组结果的平均值 呂=（航+疝/2 室内标准偏差：硫酸分离法
氢氧分离法
重复性极限：r=2.8Sr
................ 〔6）
Sr= 0.0007^ + 0.0370 .... （ 7） .... （ 8）
.... （ 9）
用来测定两个以上实验室报
Sr= 0.0002 ' + 0.0439
9.3 实验室间精密度
实验室间精密度是假定所有实验室采取同样步骤的前提下， 告结果的一致性。计算下列值：
最终结果的平均值卩12 =（卩1+口
2）
/2
12+
（10） （11） 0.0514 （ 12）
实验室间标准偏差硫酸分离法SL = 0.0040卩12-0.0105
氢氧分离法 SL = 0.0009 卩
实验室内标准偏差 允许差-
硫酸分离法Sr = 0.0007卩12 + 0.0370 氢氧分离法 Sr = 0.0002 12 + 0.0439 .... （ 13） .... （ 14）
范围 E =1 卩 1—口 2 I 式中：
........ （ 16）
卩1是实验室1报告的铜含量最终结果，以质量百分数表示；
卩2是实验室2报告的铜含量最终结果，以质量百分数表示。 如果E不大于P,则最终结果一致、有效。
9.4 准确性检查
通常用标准样品（CRM ）来校核分析方法的准确度。当精密度确认后，最终试验结果 将与标定
值 Ac对比，有下列两种可能：
1卩 c— Ac IW C
此情况表示报告结果与定值无显著性偏差。
.......... （ 17） .......... （ 18）
1卩 c— Ac I> C
此情况表示报告结果与定值有显著性偏差。
式中：卩c标准样品铜测试结果，以质量百分数表示；
Ac标准样品的铜含量定值结果，以质量百分数表示；
C依据9.4.1规定的标准样品类型确定的铜含量常数值，以质量百分数表示。
9.4.1 CRM或RM标准样品
按ISO35 （指南）来制备和定值标准样品。
9.4.1.1 多个实验室定值标准样品
铜常数（见9.4）从以下方程求出，以质量百分数表示：
c = 2』瞪+（禺川）+肝3》
式中是定值方差；
....... （19）
n是平行测定次数。
9.4.1.2 单个实验室定值标准样品
铜常数（见9.4）从以下方程求出，以质量百分数表示：
C二2松罔眄
........... （20）
CRM标准样品是一个无偏差定值。
注30：尽量避免使用该种标准样品，除非
10试验报告
试验报告将包括下列信息：
a） 样品标志；
b） 引用的国际标准，女口 ISO10469 ； c） 试样中铜含量，以质量百分数表示； d） 测试日期；
e） 分析过程中发生影响试验结果情况的说明。
附录 A (规范性附录)
预干试料的制备和质量测定方法
A.1 范围 本标准规定了铜精矿分析中预干试料的制备和质量测定方法。 本标准适用于不易氧化的硫
化铜精矿，水份含量范围
0.05%~2% 。
A.2 原理
试料在105 C± 5 C的烘箱中干燥，然后称量和进行分析，这样就不需要校正水份含量。
A.3 试剂
A3.1 干燥剂，如硅胶或无水高氯酸镁 警告：处理消耗的高氯酸镁一定要小心，必须用流水向下冲入槽中。 A.4 仪器 除普通实验室设备外，还包括： A4.1 分析天平，感量 0.1mg。 A4.2 称量容器
由玻璃或硅或其它耐蚀金属制成，具有密封盖。盛有不大于 不大于 20g。
3g 的试料时，其质量总和也
A4.3烘箱，能保持温度105C± 5C A.5 步骤
A5.1 称量容器的准备 在105 C± 5 C的烘箱(A4.3)中干燥称量容器和密封盖 (A4.2)1小时。然后
将称量容器和 盖移至存有适量鲜干燥剂 (A3.1)的干燥器中，冷却至室温。
A5.2 试料
称重干燥容器和盖( A5.1 )，在保证获取合适预干试料的前提下，尽快加入合适的试验 室样品。此情况下并不需要确定试料和称量容器的准确总质量。
A5.3 干试料质量的测定 移取称量容器、试料和密封盖至烘箱中， 在105 C± 5C的情况下干燥2小
时。2小时后,
从烘箱中取出称量容器、干试料并盖上密封盖，置于干燥器中冷至室温。取出称量容器、试 料和密封盖，轻轻开盖后，立即关上，然后称重，精确至
0.1mg，质量为m8。
m9,精确至
将试料置于合适的分析容器中，立即称重空的称量容器和密封盖，记录为
0.1mg。
注31:对于不知特性的新精矿，建议在 1O5'C± 5'C再次烘干2小时，称量称量容器、试料和密封盖， 质量为
m / 8，精确至0.1mg。如果m8— m 8的差值不大于0.5mg,则表示试料质量不变。否则干燥和称重 再次重复进行。
x
A.6 干试料质量的计算
m10= m8 — m9
干试料质量 m
6
m 由下式求出，单位以 g 表示。
(A.1 )
式中m8称量容器、试料和密封盖的总质量，以 g表示；
m9称量容器和密封盖的总质量，以 g表示
干试料质量用来计算干试样中元素含量时，不需要进行水份修正。
附录B
（规范性附录） 接受试样分析值流程图
r：在9.2条中定义
附录C （资料性附录） 精密度方程的推导
C.1引言
本标准有7个国家的20个试验室参与试验工作，有 5种铜精矿样品用于铜含量测定， 铜含量范围20%~54%（ m/m）。按ISO5725 — 1986《试验方法的精密度—多个试验室测定标 准方法的重复性和再现性》标准要求来设计试验方案测定重复性和室内、室间再现性。
C.2 试验方案的设计
设计试验方案必须最大限度获取信息。 品分析两次。
每个试验室选择一种精矿、两个样品，而每个样
C.3 试验样
方案选择5种铜精矿，这些样品的化学成分见表
C.1。
C.2。图C.2中是精密度计算值（Sr、
C.4 统计计算
统计计算如图C.1所示。统计计算主要结果见表
SL、r和P）与相应样品的平均值对应关系曲线。这些精密度回归方程与相应样品的平均值 对应关系计算见表 C.2。
表C.1铜精矿样品化学成分
丿元糸
样号
Cu % (m/m) Ag g/t
85-6 ~ 20 1250 1 13
85-7 〜25 35 1 <1
〜5
85-8 〜35 170 1 1 0.1
~ 0.005 ~ 50
87-12 ~ 50 100 <1 0.1 <1 <0.001
87-18 〜30 〜70
Au g/t Zn MgO Bi Se g/t Te g/t SiO2 Fe % S % As % Sb % Sn % Cd % Ni CaO
〜25
<1
~ 0.5 ~
% (m/m) % ( m/m) % (m/m)
〜0.1 〜0.01
~ 50
<0.001
~ 50
〜10
〜5
0.005 〜150
〜5 〜6
〜10
<1 23
33 0.1 1.1 ~ 0.05
<5 17 2 9 0.1 0.01 ~ 0.05
~ 0.002 ~ 0.02 ~ 12 〜6
<5 6 22 34 0.2 0.1 <0.01
~ 0.002
% (m/m)
(m/m)
15 1 15 0.1 <0.1 <0.1 <0.01 <0.01 1 1 〜5 <0.01
(m/m)
(m/m) (m/m) (m/m) (m/m)
〜25 〜30
~ 0.02
〜0.03
<0.01 <1 <1 6 n .d.
〜0.03 〜0.01 〜0.001
<0.01
~ 0.5 ~ 2 ~ 0.02 ~ 0.2
% (m/m) % (m/m)
<0.01
〜0.1
~ 2
Al 2O3 % (m/m) Pb % (m/m) Mo % (m/m)
1
0.2
0.03 〜1
图C.1国际试验中分析数据统计计算流程图
表C2所有样品铜精密度主要值
样品 号 ko k n。 n X 硫酸分离法 r P Sr SL SL/Sr 85-6 85-7 85-8 87-12 87-18 85-6 85-7 85-8 87-12 87-18 19 19 20 19 17 17 17 18 17 16 17 17 19 17 16 16 16 13 16 16 73 73 68 74 68 68 68 72 68 修正系数
68 68 66 52 19.857 0.149 24.256 0.191 33.357 0.177 53.469 0.226 30.755 0.113 氢氧分离法 0.237 0.053 0.250 0.067 0.371 0.062 0.592 0.080 0.333 0.040 0.075 1.43 0.075 1.11 0.124 1.98 0.201 2.53 0.114 2.87 0.062 1.95 19.888 0.091 0.188 0.032 24.326 0.222 0.280 0.078 33.444 0.107 0.130 0.038 53.497 0.1 0.312 0.058 30.793 0.142 0.337 0.050 氢氧分离法
0.082 1.04 0.037 0.99 0.103 1.77 0.114 2.27 回归方程是:
硫酸分离法 修正系数
r = 0.0020 + 0.1046 p = 0.0110. ■ + 0. 0013 J
Sr= 0.0007 + 0. 0370 SL= 0.0040 ■ ■ — 0. 0105 Ko 参加实验室的总数； no分析结果的总数；
0.6200 0.9958 0.6199
0. 9915
r= 0.0006 i + 0.1244 p= 0.0024 】+ 0.1725
0.1587 0.3514 0.158
Sr = 0.0002 - + 0.0439
5 SL = 0.0009 - + 0.0514 0.3669
K 用于精密度计算参加实验室的数量； n用于精密度计算分析结果的数量；
卜］样品中铜含量的总平均值；
r实验室内铜含量允许偏差，以质量百分数表示；
P实验室间铜含量允许偏差，以质量百分数表示; Sr实验室内铜含量标准偏差，以质量百分数表示； SL实验室间铜含量标准偏差，以质量百分数表示；
' 样品中铜含量平均值。
铜平均含量[%(m/m)]
图C.2铜精密度与铜平均含量对应关系(硫酸分离法)
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