氨肟化法生产己内酰胺安全评价中应注意的两要点

氨肟化法生产己内酰胺安全评价中应注意的两要点

摘要：氨肟化法生产己内酰胺工艺的安全评价中，我们应对氨肟化反应及加氢反应作深入的研究，真正掌握工艺的危险性，为设计采取有针对性的安全对策措施提供依据。

关键词：己内酰胺安全评价要点 一、引言

近一段时期以来，国内多家企业新上或即将上马己内酰胺项目，这当中绝大多数均采用了氨肟化工艺路线。这些建设单位在初步设计前，应向安全生产监督管理部门申请安全条件审查，这就需要评价机构对项目开展安全评价。如果不对该工艺进行深入的研究，评价结果对初步设计就缺乏指导性甚至误导设计。笔者现就氨肟化法生产己内酰胺项目评价中，应注意的两点问题作如下探讨。

二、氨肟化反应是否属危险工艺装置

氨肟化法生产己内酰胺工艺中，最重要的反应为环己酮、氨及双氧水在钛硅分子筛作催化剂的条件下，发生肟化反应生成环己酮肟。按照《监管总局的通知》（安监总管三[2009]116号）、《监管总局关于公布第二批重点监管危险化工工艺目录和调整首批重点监管危险化工工艺中部分典型工艺的通知》（安监总管三[2013]3号）的规定，环己酮肟化反应工艺不属于列入重点监管的危险化工工艺（较高危险）装置。

现在，我们对氨肟化反应机理作一下简单的分析。对钛硅分子筛催化环己酮生成环己酮肟的反应机理的认知主要以羟胺机理占主导地位，即氨先被钛硅分子筛催化氧化生成羟胺，羟胺再通过非催化过程直接与环己酮反应生成环己酮肟。环己酮氨肟化反应过程如下：

1.钛硅分子筛催化剂与双氧水相互作用形成钛的过氧化物 2.生成羟胺

3.羟胺与环己酮发生肟化反应 4.总反应方程式

根据上述分析，我们认为环己酮氨肟化反应分为两步，第一步是氨在催化剂作用下被过氧化氢氧化成羟胺，第二步是羟胺与环己酮进行无催化反应，生成环己酮肟。反应需要以叔丁醇为溶剂在全液相条件下进行。此外还伴随着双氧水的分解、重物质的生成等副反应。因此，认定氨肟化工艺应属于胺基化危险化工工艺，属于列入重点监管的危险化工工艺（较高危险）装置。