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河南卢氏五里川地区锑矿稀土元素特征及成因分析

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I论文天地l 河南卢氏五里川地区锑矿稀土元素特征及成因分析 陈卓 刘国印 哈尔滨050086 1.黄金第三支队2.河南省地矿局第四地质勘查院郑州450001 摘要:五里川地区的锑矿位于北秦岭构造带朱夏断裂的南侧,锑矿体由峡河群地层、双槐树断裂及其南侧的次级断裂 和褶皱转折端附近的层间破碎带控制,矿体形态有透镜状、脉状和似层状,矿化和蚀变过程中伴随着SiO:含量的明显升 高。峡河群地层和矿化体稀土配分曲线为轻稀土富集,具有较好的相似性。成矿物质来源于地层,是热液沿断裂向上运 移,萃取了围岩的部分成矿物质,并在断裂的有利位置成矿。 关键词:河南卢氏五里川锑矿稀土元素特征成因 Abstract:The antimony deposits in Wulichuan distirct geologically locate in North-Qinling tectonic zone and south of Zhuyangguan-Xiaguan fault,ore bodies are controlled by Xiahe group,Shuanghuaishu fault,the sub-faults and interlayer structural ZOrle,the shapes of ore bodies are mainly lentoid,nervational and stratabound,mineralization and Wall-rock alteration are accompanied by the rise of SiO2.Xiahe group and ore body have a similar REE characteristics.metallogenic materials were from the stratum,the hydrothermal solution extracted the ore-forming materials from stratum,and mineralized at the vantage position of Stn】ct1ires. Kevwords:Lushi Henan:Wulichuan:Antimonv denosit:REE characteristics:zenesis 河南省卢氏县南部的北秦岭构造带是寻找锑、金有利 上主要断裂为瓦穴子断裂和朱夏断裂,瓦穴子断裂总体走 的地区…,朱夏断裂带分布于北秦岭构造带中部,是一个具 向NWW,以南倾为主,其南北两侧分别为二郎坪群和宽坪 有多期活动特征的构造、岩浆和热液带 。二十世纪90年 群。朱夏断裂是一个逆冲推覆构造带,总体走向NWW,由 南侧为秦岭群、峡河群,北 代初期,地质人员在卢氏县南部,沿朱夏区域断裂的南侧, 多条断裂组成,具有多期活动性,通过化探测出一条呈NWW向延伸且具有相当规模的锑元 侧为二郎坪群(图1)。北秦岭构造带早元古代、古生代、中 素地球化学异常带b 。已有部分学者对五里川地区锑矿的 生代都有岩浆活动,尤其以中生代中酸性岩侵入活动强烈, 构造控矿、矿石组构、同位素、包裹体成分等进行了研究 与区域内Mo、Fe、Cu、Pb、Zn等矿产关系密切。 ],显示矿体由地层和构造共同控制,硫来自深源,成矿温 1.2研究区地质特征 研究区内主要地层为古元古界秦岭群雁岭沟组、中元 度为中偏低温。多数学者认为矿质来源为地层,也有学者 认为矿质来源于深部b 。稀土元素在热液活动中表现的不 古界峡河群寨根组和界牌组、上古生界子母沟组和三叠系 同活动性可以用来解释热液体系 】,本次对研究区中岩矿 五里川组,含矿地层为中元古界峡河群界牌组。峡河群原 石稀土元素特征进行了分析,并结合前人成果,对五里川地 属于秦岭群n ,据区分秦岭群与峡河群的地质图,矿体赋存 区锑矿成因进行了讨论。 于峡河群界牌组中,其主要岩性为大理岩、斜长角闪(片) 1.地质概况 岩、黑云石英片岩、二云石英片岩和绢云石英片岩。 1.1区域地质背景 主要控矿构造为朱夏断裂及其南侧次级断裂,总体呈 五里川地区的锑矿床位于北秦岭构造带的南部,北秦 北西西向。次级断裂具有向东收敛,向西散开的特征 ,除 岭先后历经加里东、海西、印支及燕山期构造运动H ,其主 此之外,还有产于褶皱转折端附近的层间破碎带。断裂呈 要地层为古元古界秦岭群、中元古界峡河群(原属秦岭群 舒缓波状延伸,产状陡立,断裂带中为角砾岩或碎裂岩。 )、中——新元古界宽坪群、早古生界二郎坪群等。区域 区内岩浆岩主要是侵位于地层内的斜长角闪岩,在平 RESOURCES/131 0论文天地l ’ 132 面上呈脉状出露;朱夏断裂北侧三叠系砂岩中有一些顺层 48.68%~83.48%,总体上明显高于围岩,与研究区辉锑矿主 侵入的花岗细晶岩。 要以灰黑色玉髓为赋存介质相符。 表1 围岩和矿体主量元素测试结果 送样号 岩性 检测结果m :B)/10。 蚀变 sio2 Al 0 Fe203 K20 Na2O MgO P205 ZK0201一Q1 斜长角闪岩 50.3l 14.62 l3 2.75 0.78 2.59 0-3 ZK0201一Q2 矿化体 60.66 12.91 1.75 2.29 1.16 1盘2 0.29 ZKO2Ol-Q3 斜长角闪岩 51 l7.63 2.09 1.49 1.84 3.42 0.34 图1研究区地质简图【据河南省地矿局第四地质勘查院,略修改J 2.矿床特征 矿体赋存于双槐树断裂、双槐树断裂南侧的次级断裂 及褶皱转折端附近的层间破碎带中。双槐树断裂及次级断 裂中矿体一般呈薄脉状、透镜状,延伸情况、产状、形态等严 格受断裂控制,具有舒缓波状、分支复合等现象;赋存于层 间破碎带中的矿体呈似层状,产状相对较缓。以南峪沟矿 区为例,其主矿体赋存于次级断裂中,呈薄脉状,总体走向 290。~320。,倾向200。~240。,倾角75。 85。;其层 问破碎带中的矿体形态呈似层状,倾角35。~5O。,平均 45。 。 矿石中的辉锑矿主要为自形——半自形针状结构,赋 存于灰黑色玉髓中,矿石呈负角砾状、正角砾状、网脉状和 块状构造,以负角砾状和网脉状为主,其中负角砾状构造中 角砾成分为围岩和白色石英,灰黑色玉髓为胶结物,网脉状 构造表现为岩石因构造作用而碎裂,产生网状裂隙,被灰黑 色玉髓充填。矿石中金属矿物主要为辉锑矿、黄铁矿,脉石 矿物主要为石英、方解石、白云母,副矿物为榍石、磷灰石 等。 围岩蚀变主要有硅化、黄铁矿化、碳酸盐化、绿泥石化、 绿帘石化、绢云母化和高岭土化等。通过对南峪沟采集的 样品进行主量元素分析,可见近矿围岩中斜长角闪岩SiO 含量为49.63%一53.51%,强烈蚀变的斜长角闪岩SiO:含量 达78.71%,明显增加,A1 O 含量下降至9.72%,所有斜长角 闪岩里特曼指数为0.29~2.35,属钙碱性;大理岩SiO:含量 为26.07%~32.11%,矿化大理岩中SiO:含量达83.48%,其 CaO含量相应降至1.41%;发生矿化的岩石SiO:含量为 PDISM-Q1 大理岩 32.1l 4.78 1-3 1.17 0.16 1.17 0.91 PD1SM-Q2 矿化大理岩 83.48 6.O3 0_26 3.O2 0_36 0.37 0.18 PD4SM—Q1 斜长角闪岩 53.51 15.33 l33 2.O6 2.O2 3.9 0.17 褐铁矿化 PD4SM-Q2 斜长角闪岩 78.7l 9.72 1.64 3.O2 0.099 1.04 0.089 (绢英岩) 矿化 PD4SM-Q3 碎裂绢英岩 82 3.44 4 O.78 O.12 O-3l 0.23 PD4SM—Q4 岩化碎裂岩 绢英 83.29 6.0l 0.83 1.6l o.095 0.6 035 矿化绢英 PD4SM-Q5 岩化碎裂岩 48.68 14-37 1.44 2.87 1.88 5 O.15 PD4SM-Q6 辉绿岩脉 45.7 l3.43 1.69 3.61 0.8l 5.16 0.13 PD4SM—Q7 大理岩 26.07 4.06 0.85 0.67 0.77 0.99 038 PD4SM-Q8 斜长角闪岩 49.63 153 2 8 0.64 2.13 6.08 0.17 送样号 岩性 检澳 结果(I)fB)/10 蚀变 Ti0 Mn Fe0 CaO S 烧失量 ZK0201一Q1 斜长角闪岩 2.16 O.18 9.1l 4.84 039 9.41 ZK0201一Q2 矿化体 1.24 O.13 7.2 3 1-4 6.17 ZK0201-Q3 斜长角闪岩 2.3 0.17 11.48 7.6 0.11 4.12 PD1SM—Q1 大理岩 O.27 0.12 0.76 33.O9 0.056 l9.8 PDXSM-Q2 矿化大理岩 0.26 0.029 0.98 1.41 0.69 1.7 PD4SM—Q1 斜长角闪岩 0.9 0.18 6-38 9.19 0.052 5.4 褐铁矿化 PD4SM-Q2 斜长角闪岩 0.48 0.028 0-87 1.14 0.033 2.49 (绢英岩) PD4SM-Q3 矿化碎裂 绢英岩 0.093 0-22 1.54 1.1 0.74 2-4 绢英岩 PD4SM—Q4 化碎裂岩 0.3 0.068 0.82 1.41 0.18 2.35 PD4SM-Q5 矿化绢英岩 化碎裂岩 0.52 0.094 4.58 8.09 0.24 l2.06 PD4SM—Q6 辉绿岩脉 O.51 0.11 4.82 8.55 0.17 14.84 PD4SM—Q7 大理岩 0.23 O.091 0.87 36:58 0.029 28_38 PD4SM-Q8 斜长角闪岩 1.1 0.15 8.85 9.56 O.O48 4.46 测试单位:河南省地矿局地勘一院岩矿检测中心 3。稀土元素特征 稀土元素资料为收集,包括地层和矿化体样品,矿石样 0论文天地l 品包括寺合院、庆家沟二队、庆家沟五队及大河沟。 La Cc Pr Nd Sm Gd伯 H0 t:r Tm Yb Lu La ce Pr Nd Sm Eu Gd Tb By Ho El"Tm Yb Lu La Pr Nd Sm Eu Gd D HO Er Vb Lu La Ce Pr Nd Sm Eu Gd q'b Dv Ito Er Tm Yb Lu cc Pr Nd Sm Eu(td Dy Ho Er Tm Yb t,u 图2矿石和地层稀土元素配分曲线图 A寨根组浅粒岩,B寨根组黑云变粒片岩,c界牌组黑云变粒片 岩,D近矿大理岩,E锑矿石 峡河群寨根组浅粒岩稀土总量为(103.69~125.49)X 10~,平均为114.59×10~,轻重稀土比值1.47~1.52,平均为 1.49,La/Yb值2.8l~2.85,平均为2.83,显示轻微轻稀土富 集,La/Sm为1.19~1.47,平均1.33,显示轻稀土分馏较差, Gd/Lu为1.78~2.53,平均2.16,显示重稀土轻微分馏,8 Ce 为0.85~0.87,平均为0.86,8 Eu为0.81~0.93,平均为0.87, 均显示轻微负异常,曲线右倾(图2A)。 寨根组黑云变粒(片)岩稀土总量为(105.95~ 237.78)X 10~,平均为161.21×10~,轻重稀土比值为1.10~ 3.32,平均为2.65,La/Yb值为1.74 18.31,平均为6.80,显示 轻稀土富集,La/Sm为1.12~6.54,平均2.77,显示轻稀土轻微 分馏,Gd/Lu为1.64~2.49,平均2.03,显示重稀土轻微分馏, 8 Ce为0.49~0.92,平均为0.83,6 Eu为0.58~0.87,平均为 0.76,显示轻微的负异常,配分曲线表现为右倾型(图2B)。 峡河群界牌组黑云变粒(片)岩稀土总量为(122.55~ 176.06)×10- ,平均为136.46 X 10~,轻重稀土比值为1.45~ 2.07,平均为1.87,La/Yb为2.8l~4.27,平均值为3.79,显示 轻微轻稀土富集,La/Sm为1.61~2.61,平均1.87,显示轻微 的轻稀土分馏,Gd/Lu为1.47—2.49,平均1.97,显示轻微的 重稀土分馏,6 ce为0.82~0.88,平均为0.86,6 Eu为0.78~ 1.O8,平均为0.88,显示轻微负异常,曲线右倾(图2C)。 近矿大理岩稀土总量(9.63一l5.09)×10~,平均 12.50×10~,轻重稀土比1.92~2.26,平均2.14,La/Yb为 4.70 13.74,平均8.54,显示轻稀土富集,La/Sm为1.59— 6.18,平均3.85,显示较好的轻稀土分馏,Gd/Lu为1.6O~ 2.47,平均2.09,显示轻微的重稀土分馏,8 Ce为O.16~ 0.77,平均0.57,负Ce异常,8 Eu为0.84~2.5l,平均1.74,显 示轻微正Eu异常,曲线整体右倾(图2D)。 锑矿石稀土总量为(156.91—305.21)×10~,平均为 241.83×10~,轻重稀土比为0.75—3.35,平均2.41,La/Yb为 0.92 7.71,平均为4.65,显示轻稀土较富集,La/Sm为 1.76~3.6l,平均2.6O,显示轻稀土轻微分馏,Gd/Lu为 0.52 1.85,平均1.42,显示重稀土分馏较差,8 Ce为0.77~ 1.38,平均为1.05。部分矿石样品没有ce负异常说明部分 地区热液在成矿过程中没有受到较完全的氧化作用n 。 8 Eu为O.30~O.70,平均为0.53,显示Eu负异常,配分曲线 表现为右倾型(图2E)。 4.物质来源与成因分析 4.1成矿物质来源 RESOURCES/133 论文天地 1 34 表2矿体与地层稀土元素原始数据” 岩石 峡河群寨根 峡河群寨 峡河群界牌 锑矿石 近矿大理岩 类型 组浅粒岩 根组黑云变粒(片)岩 组黑云变粒(片)岩 I编号 T1041—1 T1043 Tl04l一2 T1O45一l Tl051 T1052 T1O83 T102l一1 Tl068 T1069 T1021—2 T1022 T1O23—4 T1O42—2 T1O49—1 T1049-2 Tl078-3 Tl023—1 T1023—2 T1023—3 La Ce l1 40 24 70 12.40 29 5O 8 37 22.10 41 40 35 50 1310 35 30 36.70 3240 76.40 81 60 21.70 4400 21 50 18 30 4860 34.80 13 40 30.10 16.O0 34.60 35.7O 77 0o 50 50 IJ0.O0 30.8O 5l 20 37 30 Il8.0o 12 5O 38 30 l 97 3.67 2 34 3.76 3.8l O.95 Pr Nd Sm Eu 3.5l 16 60 4.25 I 2O 4.42 21 70 5 73 1 88 336 16 30 4ll 1 29 446 l7.50 3 47 0 3 4 71 935 10 2O 5 3l 22.20 4 26 1 l9 6.72 4.56 3l oo l8.50 7 33 214 3 85 1.13 4.19 19.60 4.91 l35 4.66 21.O0 4.97 1 76 10.30 46.10 I1 10 2 24 12.70 496O 917 1.73 6.39 25.80 4 68 1 07 11 lO 42 2O 817 l 33 2 83 l0.10 3 3O 0 39 O 54 263 0.68 043 045 l 86 0.34 O10 0.2l 1.04 0.34 0 30 230o 39.O0 41 80 5 82 1 70 7.99 7 96 1.91 1 52 Gd Tb J 4 83 0.82 4 70 6 72 1.07 5 78 5 58 1.02 5 83 3.55 049 26o 6.84 1 1l 6 0l 8.49 1 33 7.79 7 89 1.14 609 3 97 0.66 3.6O 846 4.6O 1 26 0 75 6.84 443 5 70 O 95 5 55 4 90 0 84 4 78 12 80 2 29 13.60 9.26 1.38 7 51 4.66 0.7O 4O0 8.12 1 28 7 25 4.82 1.17 8.4l 0 72 O.11 0.56 0 39 006 O 35 040 O.o6 035 Dy H0 Er 0 94 248 1 09 2.85 1.1O 2 87 049 1-34 1.11 2 98 1.49 4.18 1.12 3 l5 0 71 2 02 1 29 348 0 89 2.54 1 1l 2.97 0.92 2.44 2.70 7 64 1 43 4.22 0.8O 2.32 1 45 4 34 1 89 6l8 O1l O.29 007 020 O.o6 015 Tm Yb Lu Y 043 246 0 37 25 o0 O.44 264 O 36 28 90 047 291 043 30 20 0.24 l 37 0 2O 12.70 0.47 2 70 0 40 0 70 O.53 4 39 3.39 0.66 O 5O 0 37 2.O7 O33 20 30 0.55 3.j3 045 2 83 O 5O 2 89 043 30 5O 0.40 2 27 0 32 23 20 l 27 793 1.14 7340 0.69 4.3l 068 403O 0 40 242 036 21 30 0.76 4 74 0 77 39.5O 1 l9 8 20 l 27 56 70 0.04 025 004 3.05 003 0 20 003 2.60 OO3 0I7 0.03 l 73 046 043 33 3O 24 50 28.40 38 80 3040 表3矿体与地层稀土元素参数表(据哈斯金9个球粒陨石标准化) 岩石 类型 峡河群寨 根组浅粒岩 峡河群寨根组 黑云变粒(片)岩 峡河群界牌组 黑云变粒(片)岩 锑矿石 近矿大理岩 编号 T104l—l TlO43 T1041—2 T1045—1 T1051 T1052 T1083 T102l一1 T1068 T1069 T1021—2 T1022 T1023—4 Tl()42—2 T1049-l Tlo49—2 T1o78-3 T1023—1 T1023-2 T1023—3 La/Yb 2 8l 2 85 l 74 18 3l 2 94 4 87 6 56 6 35 4.16 3 92 2 81 4 27 2 73 7.1 7 71 4 77 O 92 4 7 716 l3 74 La/Sm J.47 1 19 1 l2 6 54 1 23 2.42 2 53 2 79 i.6l 26l 1 5 1 77 l 76 3 02 3 61 2.5 2 08 l 59 3 77 6l8 Cd/Lu 8 Ce 8 Eu 1 78 0 85 O 8l 2 53 0 87 0 93 1.76 0 91 0 83 249 049 O 72 2 36 0.9 0 83 1.76 O 91 O 71 2l5 0.92 O.58 1.64 O 88 0 87 2.49 O 88 0 83 1 47 O 82 O 82 1 8l 0 88 0 78 2ll 0_87 l O8 l 53 0 87 0.58 1.85 0 94 0 57 1 76 O 77 0.7 1 44 1 26 O.5 0.52 I38 0 3 247 O 77 1 88 l 6 0 77 0.84 2.19 016 2 51 ∑REE LREE HREE LREE/ lO3 69 12549 105.95 6l 66 75 63 55 53 126.13 13O 74 237 78 233 99 13268 176 06 122 55 124l5 123 o6 305 2l 30348 10316 80 73 169.95 179 78 9866 1l7 29 81.14 22.97 50 0l 67盘3 54 2l 34.02 58 77 4I.4l 73 55 506 8299 18244 40.07 122 77 233 7 69 78 l56 91 ll9 94 36 97 286 31 2l8l 68 21 157 25 67 42 89 3 l5 09 992 5 17 12 77 8 85 3 92 9 63 665 2.97 42O3 49 86 5042 1 47 1.52 l l 4.49 l 6l 2 51 3 32 2 9 2 1 96 1 45 2.07 l 49 3 35 3 24 3.2 O 75 1 92 2.26 2 24 HREE 从稀土各参数及配分曲线上可见峡河群地层和矿体曲 的稀土特征进行对比,根据它们之间的相似性来判断成矿 线都为右倾型,除界牌组黑云变粒片岩TlO22Eu近似无异 物质的可能来源 ,由此推测,成矿与地层有着较大的关 石都具 常、矿石中T1049—2和T1078—3Ce轻微正异常外,地层和矿 系,与地层发生过较密切的物质交换。热液可以带走围岩 中部分稀土元素n ,”],从而使近矿大理岩出现与其他地层 轻微的Eu、ce负异常,具有较好的相似性。在探讨成 相比稀土总量明显减少的现象,这也间接表明热液应是从 矿物质来源时,通常将不同地质体的稀土特征与热液矿物 围岩中萃取找矿物质的。在还原条件下,Eu以Eu 形式存 4论文天地l 在,与其他稀土元素发生分馏n引,Eu 离子半径远大于Eu , 矿体严格受断裂及层间破碎带控制,认为是热液携带深源 不易随REE“一起迁移n ,近矿大理岩中有两个样品显示 硫,沿断裂向上运移,运移过程中在峡河群地层处萃取了围 Eu正异常,另一样品轻微Eu负异常,与界牌组大理岩的Eu 岩的部分成矿物质,随着温度降低至中——低温阶段和PH 负异常形成对比,这可能是因为热液具有还原特征,萃取物 的变化,在断裂及层间破碎带的有利位置成矿,属中——低 质时使围岩中的Eu不易进入流体系统,从而在近矿大理岩 温热液充填交代型锑矿床。 中出现了Eu正异常,且使矿石中Eu负异常较地层中要强, 表现成矿物质来源于地层。 4.2成因分析 5.结论 (1)五里川地区的锑矿体多数受峡河群界牌组地层和 双槐树断裂、双槐树断裂南侧的次级断裂及层问破碎带控 通过稀土元素的特征分析,认为成矿物质应来源于地 制,矿化与灰黑色玉髓关系密切,成矿及蚀变过程中伴随 层,是热液由地层中萃取而来。锑在降温沉淀过程中还需 SiO 含量的升高。 要Ph的变化n 。杨琳等(2010)对部分矿区同位素及包裹 (2)区内岩矿石稀土配分曲线相似,轻稀土富集,以ce 体特征进行研究,认为大河沟矿区辉锑矿硫同位素具有深 负及Eu负异常为主,矿石与地层相比具有较高的稀土总量 部来源的特征,辉锑矿包裹体均一温度为1lO ̄C~230 ̄C,王 和强Eu负异常。 庄矿区中石英脉包裹体液相成分特征显示成矿热液以岩浆 (3)稀土元素特征显示成矿物质来源于地层,矿化源自 水为主,混合了部分大气降水,其辉锑矿爆裂温度为 热液对围岩物质的萃取和在构造有利部位的沉淀成矿,属 206oC~209oC,方解石爆裂温度为288℃,方解石均一温度 中——低温热液充填交代型锑矿床。 为126℃ 285 oC_8],区内锑成矿温度属中——低温。结合 参考文献 …1杨荣华,孟宪刚.东秦岭卢氏地区构造控矿的地球化学判据Ⅱ】_地质与勘探2012,48,(2):207-214. 【2】杨志华,郭俊锋,苏生瑞,等.秦岭造山带基础地质研究新进展Ⅱ].中国地质,2002(3):246—256. 【3】王夏涛,温森坡,乔保龙,等.河南省卢氏县南部锑矿化构造控矿特征及找矿设想Ⅱ】_甘肃科技,2009,25(3):43—44. 【41张莹.河南省卢氏县王庄锑矿床地质特征及成因浅析[A】.河南地球科学通报2010年卷(上),179-182. 【5】张正伟,张建军,黄海明,等.东秦岭北锑一汞矿带矿床特征及其构造控制作用【J】.矿物岩石地球化学通报,2007,26(2):185—189. 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