临时工自用工之日起即与用人单位建立劳动关系，应当订立书面劳动合同。非全日制用工双方当事人可以订立口头协议。从事非全日制用工的劳动者可以与一个或者一个以上用人单位订立劳动合同；但是，后订立的劳动合同不得影响先订立的劳动合同的履行。
一、做兼职随时辞职可以吗
当然可以，这本来就是兼职的一个特点。非全日制用工双方当事人任何一方都可以随时通知对方终止用工。终止用工，用人单位不向劳动者支付经济补偿。法律赋予非全日制用工的劳动者和用人单位双方任意解除权，但终止用工应该通知另一方。通知可以采用书面形式，也可以采用口头形式。为了更好地利用非全日制用工的灵活性，从而促进就业，促进劳动力资源的优化配置，《劳动合同法》对非全日制用工的终止做出了比全日制用工更为宽松的规定。兼职具有灵活性，也可以不订立书面合同，根据《劳动合同法》的规定，非全日制用工双方当事人可以订立口头协议。从事非全日制用工的劳动者可以与一个或者一个以上用人单位订立劳动合同；但是，后订立的劳动合同不得影响先订立的劳动合同的履行。
《劳动合同法》第六十
【非全日制用工的概念】非全日制用工，是指以小时计酬为主，劳动者在同一用人单位一般平均每日工作时间不超过四小时，每周工作时间累计不超过二十四小时的用工形式。
二、非全日制合同最长签多久
无，劳动合同法中没有对非全日制劳动合同签订期限的规定，只规定非全日制用工没有试用期。非全日制工用工可以订立书面协议，也可以订立口头协议。从事非全日制用工的劳动者可以与一个或者一个以上用人单位签订劳动合同。多重劳动关系是非全日制用工的特点之一，也是国家极力推动非全日制用工制度的目的之一。但《劳动合同法》又规定订立的劳动合同不得影响先订立的劳动合同的履行，非全日制用工劳动者滥用订约权。
三、劳动合同的订立形式有哪些
劳动合同订立的形式分为书面和口头两种，除非全日制用工外，前劳动合同应当采用书面形式。用人单位自用工之日起即与劳动者建立劳动关系，应当订立书面劳动合同，最迟不能超过一个月。用人单位与劳动者在用工前订立劳动合同的，劳动关系自用工之日起建立。
【本文关联的相关法律依据】
《中华人民共和国劳动合同法》第七条
用人单位自用工之日起即与劳动者建立劳动关系。用人单位应当建立职工名册备查。
第十条
建立劳动关系，应当订立书面劳动合同。
已建立劳动关系，未同时订立书面劳动合同的，应当自用工之日起一个月内订立书面劳动合同。
用人单位与劳动者在用工前订立劳动合同的，劳动关系自用工之日起建立。
