Ce改性Fe2O3／γ-Al2O3催化剂的表征及催化活性研究

刘琰等：Ｃｅ改性Ｆｅ　（）。／７一Ａ１。Ｏ　催化荆的表征及催化活性研究　Ｃｅ改性Ｆｅ２　Ｏ３／　一Ａ１２Ｏ３催化剂的表征及催化活性研究　刘　琰，孙德智　（哈尔滨工业大学市政环境工程学院，黑龙江哈尔滨１５００９０）　摘　要：　采用浸渍焙烧法分别制备了Ｆｅ２Ｏ　／　一　Ａｌ２Ｏ３和Ｃｅ改性的Ｆｅ２Ｏ３／　一Ａｌ２Ｏ３催化荆，采用　ＢＥＴ、ＸＲＤ、ＸＰＳ和ＸＲＦ对其结构进行了表征，并用　浸溃到０．１ｍｏｌ／Ｌ的铁盐溶液中，室温下浸渍１２ｈ后　倒掉上层溶液，８Ｏ。Ｃ水浴蒸干１２ｈ，再在ｌ１Ｏ℃烘干　２ｈ，最后在３５０℃焙烧３ｈ即得负载型ＦｅｚＯ　／　一ＡｌｚＯａ　催化剂。　Ｆｅ。Ｏ。一ＣｅＯ。／　一ＡＩ。Ｏ　催化剂的制备采用分层浸　于常温常压ＣＷＰＯ工艺中，考察了Ｃｅ的掺杂对　Ｆｅ２Ｏ。／　一Ａｌ。Ｏ。催化荆催化活性和稳定性的影响。结　果表明，Ｃｅ的掺杂提高了活性组分在栽体表面的分散　度，在相同的ＣＷＰＯ工艺条件下，Ｃｅ的掺杂使得　Ｆｅ２（）３／　一Ａｌ。Ｏ。催化荆处理偶氮染料废水的催化活性　渍焙烧法。将一定量经活化处理的　一ＡｌｚＯａ小球浸溃　到Ｃｅ含量为０．５　（质量分数）（Ｃｅ与　一Ａｌ２Ｏ。的质量　比）的Ｃｅ盐溶液中，室温下浸渍１２ｈ后倒掉上层溶液，　８Ｏ℃水浴蒸１０ｈ，ｌ１０℃烘干２ｈ后于４００℃焙烧２ｈ得　到ＣｅＯ２／　一Ａｌ２Ｏ３，再将ＣｅＯ２／　一Ａｌ２Ｏ３浸渍于０．１　提高了１Ｏ　左右。　关键词：　催化湿式过氧化氢氧化工艺；常温常压；催　化剂；偶氮染料；废水处理　中图分类号：Ｘ５０５　文献标识码：Ａ　文章编号：１００１—９７３１（２００６）０６—０９１５—０４　ｍｏｌ／Ｌ的Ｆｅ盐溶液中，经过相同的浸渍和干燥过程，　再于３５０℃焙烧３ｈ即得负载型Ｆｅ。Ｏ３一ＣｅＯ。／　一ＡＩ２Ｏ。　催化剂。　２．２催化剂的表征　２．２．１　ＢＥＴ测试　１　引　言　随着医药、化工、染料等行业的发展，高浓度难降　解的废水种类和数量越来越多，它们的处理已成为废　水处理的一大难点ｆ１］。在传统催化湿式氧化法　（ＣＷＯ）基础上发展起来的催化湿式过氧化氢氧化技　术（ＣＷＰＯ）是处理此类废水最有效的方法之一【２］。此　催化剂的比表面积、孔容和孔径分布通过采用美　国ＱＵＡＮＴＡＣＨＯＭＥ公司的ＡＵＴＯＳＯＲ　１型气体　吸附仪利用高纯Ｎ。吸附一解吸特性测得。　２．２．２　ＸＲＤ测试　采用Ｘ射线衍射（ＸＲＤ）分析催化剂晶型结构，实　验仪器为日本理学电机株式会社Ｄ／ｍａｘ－ｒＢ型旋转阳　极Ｘ射线衍射仪，Ｃｕ阳极，石墨单色器，电压为４５ｋＶ，　电流为４５ｍＡ，狭缝：ＤＳ　１。，ＳＳ　１ｏ，ＲＳ　０．１５ｍｍ，扫描速　度为５￣／ｍｉｎ　２．２．３　ＸＰＳ测试　法是利用过氧化氢在催化剂的作用下产生ＯＨ・，可　以直接氧化废水中的有机污染物或将废水中大分子有　机污染物氧化成小分子有机污染物　由于其能在较为　温和的条件下进行，故能耗低，投资少［３３。但是目前对　ＣＷＰＯ技术在常温常压下降解有机污染物的报道较　少。　为了研究催化剂表面元素组成和各元素的化学态　变化，采用ＰＨＩ５７００型Ｘ射线光电子能谱分析仪对催　化剂表层进行分析，检测深度为５～ｌＯｎｍ。Ｘ射线源　为Ａｌ阳极靶，Ｋａ射线（　＝１４８６．６０ｅＶ），靶功率为　２５０Ｗ，电压为１２．５ｋＶ，采用固定通过能模式，成分分　析时通过能为１８７．８５ｅＶ，元索化学态分析时采用的通　高效、稳定的催化剂的研制是ＣＷＰＯ技术的关　键［４　］。稀土元素由于特殊的电子结构和物理化学性　质而表现出了良好的催化和助催化作用，已引起人们　的广泛关注【６　］。本文以Ｃｅ为催化剂助剂，采用浸渍　焙烧法制备了Ｃｅ改性的Ｆｅ。Ｏ　／　一Ａｌ。Ｏ　催化剂，对其　进行了结构表征，并以Ｈ　Ｏ。为氧化剂，以模拟的偶氮　过能为２９。３５ｅＶ　Ｘ射线辐照催化剂表面激发出光电　染料为目标降解物，考察了其在常温常压下ＣＷＰＯ工　艺中的催化活性。　子，由于催化剂不导电，致使电中性被破坏，产生空间　荷电效应，使得谱图的峰位移向高结合能端。实验中　采用污染碳外标法来校正化学位移，污染碳的１ｓ标准　结合能为２８４．６２ｅＶ　２．２．４　ＸＲＦ测试　２实验　２．１催化剂的制备　Ｆｅ　０　／　一Ａｌ。０　催化剂的制备采用浸渍焙烧法。　将一定量经预处理的　一Ａｌ。Ｏ　小球（粒径为２～３　ｒａｍ）　采用荷兰帕纳科公司，ＡＸ１０Ｓ　ｐｗ４４００型Ｘ射线　荧光光谱仪（ＸＲＦ）在Ｒｈ靶，４ｋｗ功率条件下对催化　＊基金项目：国家重点基础研究发展计划（９７３计划）资助项目（２００４ＣＢ４１８５０５）　收到初稿日期：２００５—０９—２４　收到修改稿日期：２００５—１０—２４　通讯作者：孙德智　作者简介：刘琰（１９７８－－）．女．河南南阳人，在读博士．师从孙德智教授，从事水污染控制技术方面的研究。　维普资讯 http://www.cqvip.com

９１６　剂中各组分进行定量分析。　２．３　ＣＷＰＯ实验方法　助　对　斟　２００６年第６期（３７）卷　染物，考察催化剂的催化活性。３种染料在可见光区　的最大吸收波长分别位于４６５、４８５和６００ｎｍ处，其化　学结构如图１所示。具体方法为：向１５０ｍｌ烧杯中加　人１００ｍｌ浓度为５００ｍｇ／Ｌ的模拟酸性橙染料废水，并　加入３ｇ催化剂和３３ｍｇ的Ｈ　０。，处理３ｈ后取样进行　ＣＷＰＯ试验在恒温水浴振荡器上进行。选择甲　基橙（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　ｏｒａｎｇｅ　５２，简称ＡＯ５２）、酸性橙（Ｃ．Ｉ．　Ａｃｉｄ　ｏｒａｎｇｅ　７，简称ＡＯ７）和活性黑（Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　ｂｌａｃｋ　５，简称ＲＢ５）３种具有偶氮结构的染料为模拟污　分析。控制反应温度为２５℃，反应压力为常压。　ＣＨ　Ｎａ。　ｓ　Ｎ＝Ｎ　一ｃＨ。　甲基橙ＩＡｃｉｄ　Ｏｒａｎｇｅ　５２）　酸性橙７　ＩＡｃｉｄ　Ｏｒａｎｇｅ　７）　ＮａＳＯ３ＯＣＨ２ｃＨ２Ｓ０３　ＳＯ３ＣＨ＝ＣＨ＝ＯＳＯ３Ｎａ　活性黑５（Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌａｃｋ　５）　图ｌ　３种偶氮染料的化学结构　Ｆｉｇ　１　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ　ｏｆ　ｔｈｒｅｅ　ａｚｏ　ｄｙｅｓ　２．４水样分析方法　催化剂的活性以模拟染料废水的脱色率、ＣＯＤ去　除率和ＴＯＣ去除率为指标。采用紫外一可见分光光度　计（日本岛津，ＵＶ一２５５０型）测试样品的吸光度，脱色　率通过处理前后模拟废水在最大吸收波长处的吸光值　求得。ＣＯＤ测试采用国家标准重铬酸钾法。Ｔ０ｃ测　试采用总有机碳测定仪（日本岛津，Ｔ０Ｃ—ＶＣＰＮ型）。　催化剂活性组分溶出量的测定采用火焰原子吸收分光　光度计（日本岛津，ＡＡ一６３０—０１型），仪器的最低检出限　为０．０５　ｍｇ／Ｌ。　Ｆｉｇ　２　ＸＲＤ　ｐａｔｔｅｒｎ　ｏｆ　Ｆｅｚ　Ｏ３／　Ａｌ２　Ｏ３　ｃａｔａｌｙｓｔ　对ＦｅｚＯ　一ＣｅＯ２／ｖ—ＡＩ　Ｏ。催化剂也进行了ＸＲＤ　３结果与讨论　测试，但得到的ＸＲＤ谱图与图２相似，未发现Ｃｅ氧化　３．１催化剂的表征　物的特征衍射峰，这可能是由于Ｃｅ的掺杂量太少所　３．１．１　ＢＥＴ测试结果　致：。　分别对　一Ａｌ　Ｏ。载体、Ｆｅ　Ｏ　／　一Ａｌ　Ｏ。催化剂和　３．１．３　ＸＰＳ表征结果　ＦｅｚＯ　一ＣｅＯ２／ｖ—Ａ１２Ｏ　催化剂进行了ＢＥＴ测试，结果　对ＦｅｚＯ　／７一Ａｌ　０。催化剂进行了ＸＰＳ测试，催化　如表１所示。　剂表面Ｆｅ２ｐ的ＸＰＳ谱图如图３所示。图３中，　表１　ＢＥＴ测试结果　Ｆｅ２ｐ　／ｚ的电子结合能位于７１０．９ｅＶ处，Ｆｅ２ｐｌ／２的电子　Ｔａｂｌｅ　１　Ｒｅｓｕｌｔｓ　ｏｆ　ＢＥＴ　ｔｅｓｔ　结合能位于７２４．０ｅＶ处。对照ＸＰＳ手册和文献可知，　比表面积　总孔容　平均孔径　Ｆｅ２ｐ峰对应于Ｆｅｚ　Ｏ　Ｌ１叭“］。由此可知，在Ｆｅ２Ｏ３／　一　（ｍ　／ｇ）　（ｍｌ／ｇ）　（ｎｍ）　Ａｌ　ｏ。催化剂中，活性组分Ｆｅ是以Ｆｅ　Ｏ　的形式存在　—Ａｌｚ（）３　２００．８　Ｏ．５２２１　１０．４０　的。这与ＸＲＤ的测试结果是一致的。　Ｆｅ２（）：ｌ／７－ＡＩｚ（）３　１９３．０　０．４９３３　１Ｏ．２２　Ｆｅ＝（）３一ＣｅＯ２／７一ＡｌｚＯ３　１９３．６　０．４９８０　１Ｏ．２９　由表１中数据可知，与７＋Ａｌ　Ｏ　载体相比，Ｆｅ。Ｏ　／　７一Ａｌ２Ｏ　催化剂和Ｆｅ　Ｏ　一ＣｅＯ　／　一Ａｌ　Ｏ　催化剂的比　表面积、总孔容、平均孔径均有所减小，这可能是由于　活性组分的引入造成的。　３．１．２　ＸＲＤ表征结果　为了分析Ｆｅ　Ｏ。／７一Ａｌ　Ｏ　催化剂的晶相结构，对　其进行ＸＲＤ测试，结果如图２所示。催化剂活性组分　图３　Ｆｅ２Ｏ。／ｖ　Ａ１ｚＯ：　催化荆表　面Ｆｅ２ｐ的ＸＰＳ谱图　中铁主要以斜方体的ａ—Ｆｅ。Ｏ。晶体形式存在，其晶格　Ｆｉｇ　３　Ｆｅ２ｐ　ＸＰＳ　ｐａｔｔｅｒｎ　ｏｆ　Ｆｅ２Ｏ３／ｖ—Ａ１２Ｏ３　ｃａｔａｌｙｓｔ　参数为ａ＝６＝ｆ　５．４２３，口一口一’，一５５．２８。。　为了研究ｃｅ在催化剂中的存在形式，采用ＸＰＳ　维普资讯 http://www.cqvip.com

刘琰等：Ｃｅ改性ＦｅｚＯ　／７一Ａ１。Ｏ　催化剂的表征及催化活性研究　对Ｆｅ２Ｏｓ—ＣｅＯｚ／　一Ａ１ｚＯ。催化剂表面进行分析　结果　在ＦｅｚＯ　—ＣｅＯｚ／　一Ａ１。Ｏ。催化剂的ＸＰＳ全谱图上。并　未检测到Ｃｅ元素的存在。这一方面是由于Ｃｅ的负载　量较少所致，另一方面也可能是由于Ｆｅ　Ｏ　一ＣｅＯ。／　一　活性黑模拟染料废水，当氧化剂Ｈ。Ｏ　的投加量为　３３ｍｇ，催化剂的加入量为３ｇ时，在常温常压下采用　ＣＷＰＯ工艺处理３ｈ后的处理效果列于表３中。由表　中数据可以看出，与催化剂Ｆｅ　Ｏ。／　一Ａｌ　Ｏ。相比，以　ＦｅｚＯ３一ＣｅＯｚ／　Ａｌ２Ｏ　为催化剂时，３种染料的脱色率、　ＣＯＤ去除率和ＴＯＣ去除率均提高１Ｏ　左右。这是由　ＡｌｚＯ　催化剂是采用分层浸渍法制得的，先负载Ｃｅ，　经焙烧后再负载Ｆｅ，而ＸＰＳ只能对催化剂表面进行分　析，且分析的深度有限，因此未能检测到底层的Ｃｅ元　素。为此，对未进行二次负载的ＣｅＯ。／　一Ａｌ。Ｏ。进行　了ＸＰＳ测试，ＣｅＯ２／　一Ａｌ。Ｏ　表面Ｃｅ３ｄ的ＸＰＳ谱图　于ＣｅＯｚ的掺杂提高了催化剂中活性组分Ｆｅ　Ｏ　的分　散度，增加了催化剂表面的活性点。从而提高了　Ｆｅ。Ｏ。／　一Ａｌ。（）３催化剂的催化活性，进而加快了ＯＨ・　如图４所示。　图４　ＣｅＯ２／　一Ａｌ２Ｏ。表面Ｃｅ３ｄ的ＸＰＳ谱图　Ｆｉｇ　４　Ｃｅ３ｄ　ＸＰＳ　ｐａｔｔｅｒｎ　ｏｆ　ＣｅＯ２／７一Ａｌ２　Ｏ３　图４中，Ｃｅ３ｄ　的电子结合能出现在８８２．４ｅＶ，对　应于ＣｅＯ２　Ｅ１　２３，由此可知，在ＣｅＯ２／　一Ａ１２Ｏ３和Ｆｅ２Ｏ３一　ＣｅＯ２／　一Ａ１２Ｏ。催化剂中，ｃｅ元索是以ＣｅＯ。的形式存　在。　３．２．４　ＸＲＦ表征结果　为了确定催化剂中活性组分的真实负载量，采用　ＸＲＦ对Ｆｅ２Ｏ　／　一Ａｌ２Ｏ　催化剂和Ｆｅ２Ｏ３一ＣｅＯ２／　ＡｌｚＯ。催化剂中各组分的含量进行分析，结果列于表２　中。由表中数据可知，在Ｆｅ。Ｏ　一ＣｅＯ　／　一Ａ１。Ｏ　催化剂　中，活性组分Ｆｅ和Ｃｅ的百分含量分别为２．２０７　Ａｏ和　０．３９０　，而在Ｆｅ２Ｏ　／　一Ａｌ２Ｏ。催化剂中，活性组分Ｆｅ　的百分含量为１．９０７　，这说明稀土元素Ｃｅ的掺杂改　善了载体的表面条件，使得活性组分的分散度增大，从　而提高了活性组分Ｆｅ在载体表面的负载量。这都有　利于催化剂催化活性的提高。　表２　Ｆｅ２Ｏ３／　一Ａｌ２Ｏ　催化剂和Ｆｅ２Ｏ３一ＣｅＯ２／　一Ａ１２Ｏ３　催化剂中各组分的含量　Ｔａｂｌｅ　２　Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ　ｃｏｎｔｅｎｔｓ　ｏｆ　Ｆｅ２　Ｏ３／　一Ａ１２　Ｏ３　ａｎｄ　Ｆｅ２　０３－ＣｅＯ２／　一Ａ１２　Ｏ３　ｃａｔａｌｙｓｔ　催化剂　Ｆｅ２（）３／＿ｙ—ＡＩ２　Ｏ３　Ｆｃ２　０３一Ｃｅ（）２／７一Ａ１ｚ　Ｏ３　Ａｌ　４８．３４ｌ　４７．８３５　（）　４９．６４１　４９．６７９　Ｆｅ　１．９０７　２．２０７　Ｃｅ　Ｏ　Ｏ．３９Ｏ　Ｎａ　０．０６３　０．０３１　Ｓｉ　０．０４８　０．０３８　３．２　Ｃｅ掺杂对Ｆｅ　Ｏ　／　一Ａｌ　Ｏ　催化剂活性和稳定性　的影响　３．２．１　Ｃｅ掺杂对Ｆｅ２Ｏ　／　一Ａｌ２Ｏ　催化剂活性的影响　对于１００ｍｌ浓度为５００ｍｇ／Ｉ　的甲基橙、酸性橙和　的产生【６Ｊ。实验中还考察了在不投加Ｈ。Ｏ　的条件　下，单独投加Ｆｅ２Ｏ。／　Ａｌ　Ｏ３催化剂或Ｆｅ２Ｏ　一ＣｅＯ。／　７一Ａｌ　ｏ　催化剂时对染料的处理效果，结果表明，在相　同催化剂投加量条件下，对于５００ｍｇ／Ｌ的甲基橙模拟　染料废水，处理３ｈ时的脱色率和ＣＯＤ去除率仅为　４Ｏ　左右，远低于与ＨｚＯｚ联合作用时的处理效果。　这说明。催化氧化在染料的降解中起到了重要作用，也　说明了本课题所制备的催化剂具有良好的催化活性。　表３　常温常压ＣＷＯ工艺中染料的降解效果　Ｔａｂｌｅ　３　Ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ　ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ　ｏｆ　ａｚｏ　ｄｙｅｓ　ｉｎ　ＣＷＰＯ　ｕｎｄｅｒ　ｒｏｏｍ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ　催化剂　染料　脱色率　Ｃ（）Ｄ去除　ＴＯＣ去除　（　）　率（　）　率（　）　Ａ（）５２　７９．６７　８Ｏ．９２　７２．８８　Ｆｅ２（）３／　ＡＩ２Ｏ３　Ａ（）７　７０．１４　７８．５Ｏ　６４．２１　ＲＢ５　５２．５２　６９．Ｏ９　４７．９８　Ａ０５２　８８．７７　８９．５４　８１．４４　Ｆｅ２　０　一ＣｅＯ２／７一Ａ１２　Ｏ３　Ａ０７　８５．１２　８６．Ｏ８　７８．１Ｏ　ＲＢ５　６５．２９　７９．１４　６４．２６　３．２．２　Ｃｅ掺杂对Ｆｅ２Ｏ　／７一Ａｌ　Ｏ　催化剂稳定性的影　响　以甲基橙模拟废水为目标降解物，考察了Ｆｅ。Ｏ。／　一Ａｌ　Ｏ３催化剂和Ｆｅ２Ｏ　一ＣｅＯ　／　一Ａ１　０　催化剂的使　用寿命。结果如图５所示。　连　褂　删　罄　图５　Ｆｅ２Ｏ３／　一Ａｌ２Ｏ３催化剂和Ｆｅ２０３一ＣｅＯ２／　一Ａ１２Ｏ３　催化剂的使用寿命　Ｆｉｇ　５　Ｕｓｉｎｇ　ｌｉｆｅ　ｏｆ　Ｆｅｚ０３／＇ｒ—Ａ１ｚ０３　ａｎｄ　ＦｅｚＯ３一Ｃｅ０ｚ／　一Ａｌ２　０３　ｃａｔａｌｙｓｔ　由图５可知，Ｆｅ。Ｏ　／　一Ａｌ　Ｏ　催化剂在每次使用　３ｈ、连续使用４次后，染料的脱色率由７８．５２　降到　５Ｏ．４４　，而在相同的使用条件下，Ｆｅ２Ｏ　一ＣｅＯ２／　一　Ａｌ。Ｏ　催化剂在连续使用５次后，染料的脱色率由　维普资讯 http://www.cqvip.com

０１８　助　锨　材　抖　２００６年第６期（３７）卷　８８．６Ｏ　降到５２．１３　，这说明Ｃｅ的掺杂对Ｆｅ。Ｏ　／７一　Ａｌ　Ｏ。催化剂的使用寿命略有提高，但两种催化剂的　使用寿命均不够理想。　般来说，引起催化剂失活的原因主要有两类：　一Ｆｅ２Ｏ３／７一Ａｌ２Ｏ３催化剂　化活性提高ｌＯ％左右，也使得　的使用寿命略有提高。　参考文献：　［ｉｉ］Ｇｏｌｋａ　Ｋ。Ｋｏｐｐｓ　Ｓ，Ｍｙｓｌａｋ　ｚ　Ｗ，ｅｔ　ａ１．［Ｊ］．Ｔｏｘｉｃｏｌｏｇｙ　Ｌｅｔｔｅｒｓ。２００４，１５１：２０３—２１０．　（１）是由于污染物或分解产物吸附在催化剂表面，覆盖　了催化剂的活性中心；（２）是由于催化剂活性组分流　失。为了研究催化剂失活的原因，对每次处理３ｈ后的　溶液进行原子吸收测试。结果表明，Ｆｅ离子的溶出量　［２１］　Ｃｈｅｎ　Ｉ　Ｐ，Ｌｉｎ　Ｓ　Ｓ．Ｗａｎｇ　Ｃ　Ｈ，ｅｔ　ａ１．［Ｊ］．Ａｐｐｌｉｅｄ　ｃａｔａｌ—　ｙｓｉｓ　Ｂ：Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａ１．２００４．５０：４９—５８．　均小于仪器的检出限０．０５ｍｇ／Ｌ。这就说明，在本实　验中，催化剂的失活不是由于活性组分的流失造成的，　ａｌｙｓｉｓ　Ｔｏｄａｙ．１９９９，５３　ｌ８１—９１．　［３］　Ｌｕｃｋ　Ｆ．［Ｊ］．Ｃａｔ［４］　Ｎｅａｍｔｕ　Ｍ．Ｃａｔｒｉｎｅｓｃｕ　Ｃ，Ｋｅｔｔｒｕｐ　Ａ．［Ｊ］．Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｃａｔａｌ—　ｙｓｉｓ　Ｂ：Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ，２００４，５１：１４９—１５７．　而是由于染料分子及染料降解的中间产物吸附在催化　剂的表面，覆盖了催化剂的活性中心，从而使得催化剂　失去催化活性。因此，找到常温常压下使染料分子及　降解中间产物从催化剂表面脱附的方法是保持催化剂　具有良好使用寿命的关键，有关这方面的研究正在进　行中。　Ｅ５］　Ｇｏｕｌｄ　Ｄ　Ｍ，Ｇｒｉｆｆｉｔｈ　Ｗ　Ｐ，Ｓｐｉｒｏ　Ｍ．［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｍｏ—　ｌｅｃｕｌａｒ　Ｃａｔａｌｙｓｉｓ　Ａ：Ｃｈｅｍｉｃａｌ，２００ｌ，１７５ｔ　２８９－２９１．　［６］　杨少霞。冯玉杰．蔡伟民．等．［Ｊ］．材料工程．２００３．儿：３２—　３５．　［７］　吴玉程，陈挺松，解　挺．等．［Ｊ］．功能材料．２００５，３６（１）：　ｌ２４一ｌ２６．　［８］　Ｈｕｎｇ　Ｃ　Ｍ，Ｌｏｕ　Ｊ　Ｃ，Ｌｉｎ　Ｃ　Ｈ．ＬＪ］．Ｃｈｅｍｏｓｐｈｅｒｅ．２００３，　４　结　论　（１）　本文制备的Ｆｅ。Ｏ　／７一Ａｌ。Ｏ。催化剂和稀土　元素Ｃｅ改性的Ｆｅ。Ｏ　／７一Ａｌ。Ｏ　催化剂，在常温常压　５２：９８９－９９５．　［９］　Ｓｉｌｖａ　Ａ　Ｍ　Ｔ．Ｍａｒｑｕｅｓ　Ｒ　Ｒ　Ｎ．［Ｊ］．Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｃａｔａｌｙｓｉｓ　Ｂｌ　Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ。２００４，４７：２６９—２７９．　ｓ　Ｌ　Ｅｔｅｔ　ａ１．Ｈａｎｄｂｏｏｋ　［１ｏ］　Ｗａｇｎｅｒ　Ｃ　Ｄ。Ｒｉｇｇｓ　Ｗ　Ｍ，ＤａｖｉＣＷＰＯ工艺中表现出了较高的催化活性，能够有效降　解３种模拟染料废水。　（２）　对催化剂的表征表明，Ｆｅ和Ｃｅ在催化剂中　ｏｆ　Ｘ　Ｒａｙ　Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔ　ｒｏｎ　Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ［Ｍ］．Ｍｉｎｎ：Ｐｅｒｋｉｎ－　Ｅｌｍｅｒ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｐｈｙｓｉｃａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ　Ｄｉｖｉｓｉｏｎ．Ｅｄｅｎ　Ｐｒａｉｒｉｅ，ｌ９７９．５５３４４．　是以ＦｅｚＯｓ和ＣｅＯ。的形式存在的，且ＣｅＯ。的掺杂提　［１１］　Ｔａｎ　Ｂ　Ｊ，Ｋｌａｂｕｎｄｅ　Ｋ　Ｊ，Ｓｈｅｒｗｏｏｄ　Ｐ　Ｍ　Ａ．［Ｊ］．Ｃｈｅｍ—　ｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ．１９９０，２（２）：１８６—１９１．　高了活性组分Ｆｅ。Ｏ。在载体表面的分散度，从而增加　了催化剂表面的活性点；　［１２］　Ｄａｕｓｃｈｅｒ　Ａ，Ｈｉｌａｉｒｅ　Ｌｔ　ＬｅＮｏｒｍａｎｄ　Ｆ。ｅｔ　ａ１．［Ｊ］．Ｓｕｒ—　ｆａｃｅ　ａｎｄ　Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ　Ａｎａｌｙｓｉｓ，１９９０．１６：３４１—３４６．　（３）　Ｃｅ的掺杂可使Ｆｅ２Ｏ　／７一Ａｌ　Ｏ　催化剂的催　Ｓｔｕｄｙ　ｏｎ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉ０ｎ　ａｎｄ　ｃａｔａｌｙｔｉｃ　ａｃｔｉｖｉｔｙ　ｏｆ　Ｆｅ２　０３／Ｙ—ＡＩ２　０３　ｃａｔａｌｙｓｔｓ　ｍｏｄｉｆｉｅｄ　ｂｙ　Ｃｅ　ＬｌＵ　Ｙａｎ．　ＳＵＮ　Ｄｅ—ｚｈｉ　（Ｓｃｈｏｏｌ　ｏｆ　Ｍｕｎｉｃｉｐａｌ＆Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ．　Ｈａｒｂｉｎ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｏｆ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｈａｒｂｉｎ　１５００９Ｏ，Ｃｈｉｎａ）　ｃａｔａ１）ｒｓｔ　ｍｏｄｉｆｉｅｄ　ｂｙ　Ｃｅ　ｗｅｒｅ　ｐｒｅｐａｒｅｄ　ｂｙ　ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｆｅ２　０３／ｖ—Ａ１２　０３　ｃａｔａｌｙｓｔ　ａｎｄ　Ｆｅ２　Ｏ３／，／一Ａ１２　Ｏ３　ｍｅｔｈｏｄ．ＢＥＴ，Ｘ—ｒａｙ　ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ（ＸＲＤ），Ｘ—ｒａｙ　ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ　ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ（ＸＰＳ）ａｎｄ　Ｘ—ｒａｙ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ　ｓｐｅｃ－　ｔｒｏｓｃｏｐｙ（ＸＲＦ）ｗｅｒｅ　ｐｅｒｆｏｒｍｅｄ　ｔｏ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅ　ｔｈｅ　ｔｗｏ　ｋｉｎｄｓ　ｏｆ　ｐｒｅｐａｒｅｄ　ｃａｔａｌｙｓｔｓＴｈｅ　ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　Ｃｅ　ｏｎ　ｃａｔａｌｙｔ—　．ｉｃ　ａｃｔｉｖｉｔｙ　ｏｆ　Ｆｅｚ　Ｏ　／ｖ—Ａｌ２　Ｏ３　ｃａｔａｌｙｓｔ　ｗａｓ　ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ　ｉｎ　ＣＷＰＯ　ｐｒｏｃｅｓｓ　ｕｎｄｅｒ　ｒｏｏｍ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ａｎｄ　ａｔｍｏｓｐｈｅｒ　ｉｃ　ｐｒｅｓｓｕｒｅ．Ｔｈｅ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｓｈｏｗｅｄ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ｃａｔａｌｙｔｉｃ　ａｃｔｉｖｉｔＹ　ｏｆ　Ｆｅ２　Ｏ３／ｖ—Ａ１２　Ｏ３　ｃａｔａｌｙｓｔ　ｍｏｄｉｆｉｅｄ　ｂｙ　Ｃｅ　ｃｏｕｌｄ　ｂｅ　ｉｎ—　ｃｒｅａｓｅｄ　ａｂｏｕｔ　１　０　ｃｏｍｐａｒｅｄ　ｗｉｔｈ　Ｆｅ２　Ｏ３／７一Ａｌ２　Ｏ３　ｃａｔａｌｙｓｔ．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｃａｔａｌｙｔｉｃ　ｗｅｔ　ｐｅｒｏｘｉｄｅ　ｏｘｉｄａｔｉｏｎ；ｒｏｏｍ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ　ａｎｄ　ａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ　ｐｒｅｓｓｕｒｅ；ｃａｔａｌｙｓｔｓ；８ｚｏ　ｄｙｅｓ；　ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ　ｔｒｅａｔｍｅｎｔ